امین رستمی

در این پایان نامه واکنش دیمر کردن اکسایشی فنیل استیلن و محافظت زدایی آلدواکسیم ها با استفاده از اکسیژن مولکولی به عنوان اکسید کننده سازگار با محیط زیست در مجاورت سیستم کاتالیستی مغناطیسی ناهمگن پالادیم/پلی اکسومتالات نوع ساندویچی (OCe)3(PW9O34)2]12-] و هیدروکینون بررسی شدند. ابتدا، نانوذرات پالادیم و پلی اکسومتالات روی بستر فوم های مزو سلولی سیلیکایی مغناطیسی شده تثبیت شدند (POM-Pd@MMCF) و ساختار آن با استفاده از تکنیک های FT-IR، SEM، EDX، VSM و ASS شناسایی و تایید شد. سپس دیمر کردن اکسایشی فنیل استیلن در مجاورت اکسیژن مولکولی و سیستم کاتالیستی POM-Pd@MMCF/HQ در حلال آب و دمای اتاق بررسی شد. همچنین، واکنش محافظت زدایی آلدواکسیم ها به آلدهیدهای متناظر در مجاورت اکسیژن مولکولی و سیستم کاتالیستی POM-Pd@MMCF/HQ در حلال تولوئن/آب و دمای 90 درجه سانتی گراد بررسی شد.

در این رساله، نانوکاتالیزگر مغناطیسی فریت نیکل (NiFe2O4) با استفاده از روش های ساده سنتز و با تکنیکهایFT-IR ، XRD، SEM، EDS و VSM شناسایی شد. سپس، از این نانوکاتالیزگر مغناطیسی برای سنتز دی آریل سلنیدهای متقارن و نامتقارن استفاده شد. در ادامه، نانو حفرات مغناطیسی M-MCF و M-MCM-41 با استفاده از روش های ساده و ارزان قیمت و مواد تجاری در دسترس سنتز شدند. سپس از بسترهای مغناطیسی M-MCF و M-MCM-41 جهت تثبیت کمپلکس های حاوی فلزاتPd ، Zr و Ni به منظور سنتز نانوکاتالیزگرهای مغناطیسی جدید استفاده شد. این نانوکاتالیزگرهای مغناطیسی با روش های مختلفی از جمله FT-IR، XRD، SEM، TEM، EDS، VSM، TGA، ICP-OES و BET شناسایی شدند. فعالیت کاتالیزگری این نانوکاتالیزگرها در تشکیل پیوندهای C-Se، C-S وC-C مورد بررسی قرار گرفته اند. محصولات با بازده بالایی به دست آمدند و با استفاده از تکنیک های 1H-NMR،13C-NMR و Mass شناسایی شدند. نانوکاتالیزگرهای سنتز شده به آسانی و سریع جداسازی و چندین بار بدون کاهش قابل ملاحظه فعالیت مورد استفاده مجدد قرار گرفتند.

در این تحقیق، کلروفیل b از گیاه هلیوتروپیوم اروپیوم استخراج، فلززدایی و آلیل دار شد و سپس از طریق یک واکنش کوپلیمریزاسیون رادیکالی به ترکیب TEMPO آکریل دار شده، پیوند داده شد. پس از آن، مونومرهای کلروفیل در کوپلیمر به یون های کبالت کئوردینه شدند و درنهایت بر روی نانوذرات مغناطیسی Fe3O4 عامل دار شده با گروه های سیلان، تثبیت شدند. ترکیب حاصل، به عنوان یک کاتالیزور کارا در واکنش های اکسایش بنزیل الکل ها و آلکیل بنزن ها به کربونیل و همچنین اپوکسایش الفین ها در حلال آب و در شرایط هوازی استفاده شد. علاوه بر این، اکسایش مستقیم الکل ها به کربوکسیلیک اسید نیز با افزودن NaOCl به مخلوط واکنش به طور انتخابی در مجاورت این کاتالیزور انجام شد. همه مشتقات با بازده های بین بسیار خوب تا عالی به محصولات مورد نظر تبدیل شدند (طرح 1). طرح1: واکنش های اکسایش بنزیل الکل ها، آلکیل بنزن ها و اپوکسایش آلکن های انجام شده در مجاورت کاتالیزور Fe3O4@SiO2/ (TEMPO)-copolymer-Chlorophyll-b-Co(III) در ادامه، کاتالیزور تهیه شده با کئوردیناسیون بیشتر فلز نیکل، به یک سیستم کاتالیزوری اکسایش-کاهش (ردوکس) تبدیل شد و برای واکنش های اکسایش - احیا و تهیه ترکیبات تترازول از نیترو آرن ها و الکل ها مورد استفاده قرار گرفت. هر دو سیستم کاتالیزوری به وسیله تکنیک های مختلف شامل UV-Vis، GPC، TGA، XRD، EDX، XPS، VSM، FE-SEM، TEM، DLS، BET، HNMR CNMR و ICP شناسایی شدند. وجود همزمان سه عامل کاتالیزوری تمپو و نیکل و کبالت کوردینه شده بروی یک بستر امکان انجام طیف وسیعی از واکنش ها شامل اکسایش الکل ها و الکیل بنزن ها، احیای ترکیبات نیترو، تبدیل مستقیم الکل ها و متیل بنزن ها به تترازول های 5-استخلاف شده و تبدیل مستقیم ترکیبات نیترو یه تترازول های 1-استخلاف شده در شرایط ملایم فراهم آورده است (طرح). مکانیسم های منطقی برای واکنش های اکسایش الکل به آلدهید، الکل به کربوکسیلیک اسید، الفین به اپوکسید، آلکیل بنزن به کربونیل، تبدیل مستقیم الکل به تترازول1--5 H استخلاف شده و تبدیل مستقیم نیترو به ترکیبات1،2،3،4 تترازول1-H 1-استخلاف شده بر اساس شواهد و آزمایشات کنترل متعدد، مکانیسم های معتبر گزارش شده در مقالات پیشنهاد شدند. مکانیسم ها به خوبی همبستگی بین اجزای مختلف کاتالیزور شامل فلزات کدوردینه شده و گروه های TEMPO را در زنجیره های کوپلیمر نشان دادند. در نهایت، بازیابی کاتالیزورها و عملکرد هتروژن آن ها به وسیله آزمون ها مختلفی شامل فیلتراسیون داغ، مسموم سازی به وسیله جیوه (0) و کک در واکنش های مختلف مورد مطالعه و بررسی قرار گرفتند. طرح 2: سنتز مشتقات تترازول در مجاورت کاتالیزور Fe3O4@SiO2/ (TEMPO)-copolymer-(Chlorophyll-b)-Co(III)/Ni(II

در این پایان نامه، یک سیستم کاتالیستی هم افزای ناهمگن، متشکل از نانوذرات پالادیوم و لاکاز برای اکسایش هوازی ترکیبات آلی طراحی شده است. این بیوکاتالیست هیبریدی با تثبیت مرحله به مرحله لاکاز به عنوان یک آنزیم و Pd به عنوان یک فلز در حفره فوم های مزو سلولی سیلیسی (MCF) سنتز شد. MCF و نانوبیو کاتالیست هیبریدی به وسیله تکنیک هایBET ، SAXS ، SEM ، EDX and Mapping ICP-OES ، TGA ، TEM، FT-IR، XPS و الکتروشیمیایی شناسایی شدند. این سیستم کاتالیستی فعالیت بالایی نسبت به i) اکسایش هوازی الکل ها به ترکیبات کربونیل مربوطه، ii ) اکسایش هوازی سیکلوهگزانول و سیکلوهگزانون به فنل و iii) هیدروژن زدایی هوازی هتروسیکل های نیتروژن دار مهم (تتراهیدروکینازولین ها، کینازولینونها، پیرازولین ها و 4،1-دی هیدرو پیریدین ها) در مجاورت مقدار کاتالیستی هیدروکینون (HQ) به عنوان مدیاتور در بافر فسفات (1/0 مولار، 5/4 pH=، 4 میلی لیتر) / THF، (1 میلی لیتر) به عنوان حلال در شرایط ملایم را نشان می دهد. تثبیت هر دو کاتالیست فعال کننده اکسیژن (لاکاز) و کاتالیست اکسید کننده (Pd) بر روی یک بستر، این سیستم کاتالیستی را نسبت به سایر سیستم های کاتالیستی ناهمگن پالادیم در دسترس برای اکسایش هوازی برتر می سازد.

در این پایان نامه سنتز کینازولینون ها با استفاده از واکنش تراکمی-حلقه زایی 2-آمینوبنزآمید و انواع آلدهیدها در مجاورت کاتالیست سولفامیک اسید و سپس اکسایش مشتقات 3،2-دی هیدروکینازولین-(H1)4-اون حاصل در مجاورت دو سیستم کاتالیستی POM-Pd@MCF/HQ و POM@TiO2/DDQ و اکسیژن هوا به عنوان اکسیدکننده ایده آل با بازده خوب تا عالی در شرایط ملایم بررسی شده است(طرح1). همچنین روش ساده و موثر، برای سنتز کینازولین ها با استفاده از واکنش تراکمی 2-آمینو بنزیل آمین و انواع آلدهید ها در حلال تترا هیدروفوران و سپس اکسایش حدواسط های حاصل در مجاورت دو سیستم کاتالیستی POM-Pd@MCF/HQ و POM@TiO2/DDQ و اکسیژن هوا با بازده خوب تا عالی در دمای اتاق گزارش شده است (طرح2). طرح1: اکسایش هوازی مشتقات دی هیدرو-2، 3 کینازولینون در مجاورت دو سیستم کاتالیستی POM-Pd@MCF/HQ و POM@TiO2/DDQ طرح2: اکسایش هوازی مشتقات دی هیدرو کینازولین در مجاورت دو سیستم کاتالیستی POM-Pd@MCF/HQ و POM@TiO2/DDQ

در این پایان نامه، اکسایش انتخابی الکل های نوع اول و دوم به ترکیبات کربونیل مربوطه با استفاده از اکسیژن به عنوان اکسیدکننده سازگار با محیط زیست و در مجاورت سیستم کاتالیستی ناهمگن پالادیم، پلی اکسومتالات نوع ساندویجی(OCe)3(PW9O34)2]12-] و هیدروکینون بررسی شدند. در روش اول، نانوذرات پالادیم روی فوم های مزو سلولی سیلیکایی (MCF) و پلی اکسومتالات (POM) روی نانوذره تیتانیم دی اکسید دوپه شده با فلز نئودیمیم (Nd-TiO2) تثبیت شدند. سپس اکسایش هوازی الکل ها به ترکیبات کربونیل مربوطه در مجاورت سیستم کاتالیستی Pd@MCF/ POM@TiO2/ HQ در حلال تتراهیدروفوران و در دمای 40 درجه سانتی گراد بررسی شد (طرح 1). طرح 1: اکسایش هوازی الکل ها به ترکیبات کربونیل در مجاورت سیستم کاتالیستی Pd@MCF/POM@TiO2/HQ در روش دوم، هر دو نانو ذرات پالادیم و پلی اکسومتالات روی بستر یکسان MCF تثبیت شدند. سپس اکسایش هوازی الکل ها به ترکیبات کربونیل مربوطه در مجاورت سیستم کاتالیستی POM-Pd@MCF/ HQ در حلال آب و در دمای اتاق بررسی شد (طرح 2). طرح 2: اکسایش هوازی الکل ها به ترکیبات کربونیل در مجاورت سیستم کاتالیستی POM-Pd@MCF/ HQ کاتالیست POM-Pd@MCF با استفاده از تکنیک های SEM،EDX ،FT-IR و ICP شناسایی و تایید شد، کاتالیست POM@TiO2 با تکنیک های FT-IR،SEM ،EDX و XRD و کاتالیست Pd@MCF با تکنیک های ICP، SEMو EDX شناسایی و تایید شدند.

تریفلات اسکاندیم تثبیتشده بر روی بستر نانوذرات مغناطیسی Fe3O4 اصلاح شده به عنوان اولین گزارش از نانوکاتالیست اسکاندیم، تهیه شده و بوسیله تکنیکهای مختلف شامل VSM و ،ICP-AES ،EDX TGA، SEM ،FT-IR شناسایی گردید. نانوکاتالیست بهعنوان یک اسید لوویس ناهمگن قابل بازیافت بوسیله میدان مغناطیسی خارجی، در اکسایش گزینش پذیر سولفیدهای متنوع به سولفوکسیدهای مربوطه با بکارگیری اکسنده سبز H2O2 در شرایط بدون حلال و در دمای اتاق با بازده های بالا مورد استفاده قرار گرفت. . همچنین نانوکاتالیست بازیافتی، بدون کاهش قابل توجه فعالیت، 15 مرتبه در انجام فرآیند کاتالیستی مورد استفاده مجدد قرار گرفت. اولین گزارش در مورد تولید هوازی همزمان با مصرف N- فنیل تری آزولین دی اون به عنوان یک عامل اکسنده ارزشمند با بکارگیری مقدار کاتالیستی N- فنیل یورازول در حضور آنزیم لاکاز ارائه میگردد. سیستم کاتالیستی 4-فنیلیورازول/لاکاز/ 2 O، به عنوان یک سیستم کاتالیستی اکسایشی همیاری، جهت انجام واکنش جفت شدن اکسایشی تیولهای متنوع به دی سولفیدهای مربوطه با بازده- های خوب تا عالی ، و همچنی ن انجام فرآیند آروماتیک شدن اکسایشی 1و 4-دی هیدروپیریدین های متنوع با بازده های عالی، در محلول بافر فسفات تحت شرایط واکنشی ملایم گزارش می گردد.

در این پایان نامه، سنتز اکسایشی هوازی مشتقات بنزوتیازول از 2-آمینوتیوفنول و انواع آلدهیدها با استفاده - -3،2 دیکلرو- 6،5 ( DDQ/ از اکسیژن هوا بهعنوان اکسنده ایده آل در مجاورت سیستم کاتالیستی لاکاز دی سیانو- 4،1 بنزوکینون( با بازدههای خوب تا عالی در بافر فسفات به عنوان حلال در دمای محیط بررسی شد. همچنین، یک روش کارا و سازگار با محیط زیست برای سنتز کینولین از طریق اکسایش هوازی -4،3،2،1 تتراهیدروکینولین تحت شرایط مشابه شرح داده می شود.

ولید ضایعات جز جدایی ناپذیر زندگی بشر از ابتدای خلقت انسان تا کنون بوده است. در جهان امروزه با نگرشی مناسب می توان این پسماندها را در صنایع مختلفی بازچرخ نمود و از آلوده شدن اکوسیستم های گوناگون توسط آن ها جلوگیری به عمل آورد. استفاده از این ضایعات مستلزم داشتن یک سری استانداردها می باشد که بخشی از پژوهش های تحقیقی و پژوهش های محیط زیستی معطوف به قید این استانداردها می گردد. در این پژوهش نیز برای رسیدن به این استاندارها و بهره برداری از لجن حاصل از تصفیه خانه ی فاضلاب شهر سنندج آن را به مدت 100 روز در 4 تیمارآزمایشی (کمپوست، ورمی کمپوست، تیمار تلقیح شده با خرخاکی و تیمار تلقیح شده با کرم خاکی و خرخاکی) در سه تکرار مورد تجزیه ی زیستی قرار داده شدند. نتایج حاصل از دو مرحله نمونه برداری از تیمارهای مورد بررسی در روز پنجاهم و صدم دوره نشان می دهد که استفاده از این دو ماکروفون در تیمارهای مورد بررسی سبب شده است که ذرات ریز خشک کمپوست بیشتر شود و به تبع آن سطح ویژه ی ذرات، جرم مخصوص ظاهری و ظرفیت نگهداشت آب نسبت به سایر تیمارها افزایش می یابد. در بررسی پارامترهای شیمیایی انجام شده در این پژوهش، نتایج نشان داده که میزان pH در تیمار تلقیح شده با کرم خاکی و خرخاکی در مقایسه با لجن اولیه نسبت به سایر تیمارها بیشترکاهش یافته است. میزان های متغیرهای هدایت الکتریکی، درصد خاکستر، ازت کل، نیترات، پتاسیم و فسفر در هر دو زمان نمونه-برداری در تمام تیمارهای آزمایشی به خصوص تیمار تلقیح شده با کرم خاکی و خرخاکی افزایش یافته بود. در مقابل در تمامی تیمارها میزان و میزان کربن کل، نسبت کربن به نیتروژن و میزان کلسیم و منیزیم در هر دو زمان نمونه برداری در همه ی تیمارها به ویژه در تیمار تحت تلقیح کرم خاکی و خرخاکی کاهش یافته بود. در بررسی میزان فلزات سنگین در تیمارهای آزمایشی میزان مس و روی در هر دو زمان نمونه برداری در تیمار تحت تاثیر کرم خاکی و خرخاکی افزایش یافته بود اما در روندی معکوس میزان منگنز، آهن، سرب و کادمیم در تمام تیمار های مورد بررسی کاهش یافته بود، همچنین بررسی میزان فلزات سنگین در کمپوست نهایی و بافت های جانوری نشان داد که ارتباط مستقیم مثبتی بین این دو شاخص وجود دارد و خرخاکی ها در مقایسه با کرم های خاکی در ذخیره ی این فلزات تواناتر عمل کردند.

در این پایان نامه، کینازولین های استخلاف دار در موقعیت 2با استفاده از سیستم اکسایش کاتالیستی5،3- دی ترشری بوتیل کتکول (DTBC) /لاکاز/ اکسیژن مولکولی از طریق واکنش پی درپی آلدهیدها با -2آمینو بنزیل آمین تحت شرایط ملایم سنتز می شوند. همچنین یک روش ساده و کاربردی برای سنتز کینازولینون ها با استفاده از مقدارکاتالیستی دی کلرو- 6،5-دی سیانو- 4،1 -بنزوکینون (DDQ)، لاکاز به عنوان کاتالیست کمکی و اکسیژن مولکولی به عنوان اکسیدکننده انتهایی در مخلوط استونیتریل و بافر فسفات در دمای 45 درجه سانتیگراد گزارش می شود.

پژوهش حاضر با هدف مدلسازی کمی زمان های بازداری مشتقات مورفین، نقاط جوش آمین های نوع اول دوم و سوم، نقاط ذوب مشتقات هیدروکسی بنزوفنون، محاسبه کمی فاکتورهای سمیت - - - مشتقات 1،2،4 تریآزولیل اکتاهیدروپیرولو] 2،2 b [پیرول و مدلسازی خاصیت چربی دوستی داروهایی با هسته آروماتیک انجام گرفته است. داده های تجربی این ترکیبات از منابع معتبر استخراج شد و برای مراحل مختلف مدلسازی این ترکیبات از نرمافزارهای مختلفی مانند Vlife ، MDM ، ISIDA و T.E.S.T استفاده کردیم. برای تمام سری داده ها مراحل بهینه سازی مولکولی انجام شد و در ادامه، مراحل مدلسازی پیگیری شد. نکته مهم در تمامی این محاسبات، تولید توصیفگرهای مناسب و مرتبط با خواص مورد بررسی بود. در قسمت ارزیابی مدلها، از پارامترهای آماری مختلف استفاده کردیم و نتایج گواه این مطلب بود که مدلها از استحکام و اعتبار مناسبی برخوردار هستند. توصیف- گرهای دوبعدی نقش مهمی را در توصیف مدل مشتقات مورفین ایفا می کنند. حضور اندیس Hosoya و Kappa نقش سایز و اندازه شاخه دار شدن مشتقات مورفین را در کنترل زمان بازداری آنها مشخص می کنند. مشتقات آمین مورد بررسی در این مطالعه به دو دسته نوع اول دوم و سوم تقسیم شدند که - توصیفگر پیوند هیدروژنی نقش مهمی را در تفکیک رفتار این سری مشتقات ایفا می کند. مشتقات پیرول مورد مطالعه، نقش آنتاگونیست های دوپامین D3 را بازی میکنند و محاسبه کمی فاکتورهای سمیت برای این ترکیبات، حقایقی را در مورد سایتهای سمیت روشن می سازد. در مورد مدلسازی مشتقات هیدروکسی بنزوفنون از توصیفگرهای فرگمنتی استفاده کردیم که ارتباط خوبی را میان ساختار مولکولی این مشتقات و نقاط ذوب آنها برقرار کرد. مدلسازی خاصیت چربیدوستی داروهایی با هسته آروماتیک، وجود 41 توصیفگر مناسب را برای کنترل رفتار این داروها مشخص می کند.

پلی اکســـــــــومتالات های ساندویچـــــی[M4(XW9O34)2]n- (M = Mn2+, Cu2+, Zn2+) Ge4+, P5+, As5+) (X = روی نا نو ذارت تیتانیوم دی اکسیــد دوپه شــــــــــــده با یون های لانتانیدی (Dy3+, Nd3+, Sm3+, Tb3+)با روش ساده بارورسازی تهیه شدند. . نانو کامپوزیت های سنتز شده با تکنیک های مختلف از جمله XRD، FT-IR، ATR FT-IR، TGA، EDX،SEM ، XPS و BET شناسایی شدند. فعالیت کاتالیزگری نانوکامپوزیت های سنتز شده در اکسایش سولفیدها و الکل ها در حضور پراکسید هیدروژن به عنوان اکسیدان مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان داد که فعالیت کاتالیزگری نانوکامپوزیت های جدید بر پایه پلی اکسو متالات های ساندویچی به طور چشم گیری بالاتر از پلی اکسومتالات های ساندویچی در فاز همگن می باشد. بهترین نتیجه توسط نانو کامپوزیت هــای[Mn4(XW9O34)2]10- (X = As5+, P5+) روی نا نو ذارت تیتانیوم دی اکسید دوپه شده با یون تربیم (Tb) به دست آمد کاتالیزگرها در محیط واکنش پایدار و به راحتی برای حداقل پنج بار بدون کاهش چشم گیر فعالیت کاتالیزگر، جداسازی و مورد استفاده مجدد قرار گرفتند. ساختار کاتالیزگرها در اثر استفاده مجدد تغییر ساختاری محسوسی را نشان نداد و بازده کاتالیست های بازیافت شده بالای 95% بود. نوع جدیدی از هیبرید آلی- معدنی ) POM/PDAپارا فنیلن دی آمین=PDA) روی نا نو ذارت اکسید گرافن مغناطیسی (GO/Fe3O4) تهیه و خواص کاتالیزگری آن در واکنش تراکم نووناگل مورد مطالعه قرار گرفت. ساختار نانو کامپوزیت جدید توسط تکنیک های XRD، FT-IR، EDX،SEM وAGFM مورد بررسی قرار گرفت. کاتالیزگر مغناطیسی سنتز شده به راحتی بازیابی شده و قابل استفاده مجدد برای حداقل شش بار بدون کاهش آشکار فعالیت کاتالیزگری می باشد. ساختار کاتالیزگرها در اثر استفاده مجدد تغییر ساختاری محسوسی را نشان نداد و بازده کاتالیست های بازیافت شده بالای 95% بود.

در تحقیق، نانو کاتالیست NiFe2O4با استفاده از روش های ساده به آسانی سنتز و با تکنیک های مختلف شامل SEM ،FT-IR ، XRD، EDX و AGFM شناسایی شد. دی آریل سولفیدها با استفاده از واکنش آریل هالیدها و آریل بورونیک اسید در مجاورت پودر گوگرد به-عنوان منبع گوگرد، NiFe2O4 به عنوان کاتالیست، تترابوتیل آمونیوم هیدروکسید به عنوان انتقال دهنده فاز و ترکیب NaOH به عنوان باز و فعال کننده گوگرد در آب به عنوان حلال سبز در دمای oC 80 سنتز شدند. همچنین آریل فنیل سولفیدها با استفاده از واکنش آریل هالیدها، تری فنیل قلع کلرید در مجاورت پودر گوگرد، کاتالیست NiFe2O4، K2CO3 و تترابوتیل آمونیوم هیدروکسید و KF به-عنوان فعال کننده گوگرد در حلال آب در دمای oC 60 سنتز شدند. نانو کاتالیست به آسانی و سریع جداسازی شد و چندین بار بدون کاهش قابل ملاحظه فعالیت مورد استفاده مجدد قرار گرفت.

طراحی و توسعه کاتالیزور ایدهآل یکی از مفاهیم بسیار مهم شیمی سبز است. ضرورت گسترش کاتالیزور ناهمگن از این واقعیت که کاتالیزور همگن اشکالات متعددی از جمله اتلاف انرژی و تولید مواد زائد را دارد، به وجود آمده است. امروزه سنتز و کاربرد نانو مواد به عنوان کاتالیزور ناهمگن با اشکال و اندازههای مختلف توسعه یافته است. با توجه به خواص منحصر به فرد فیزیکی، شیمیایی و نسبت بزرگ سطح به حجم نانو ذرات، انتظار میرود آنها کاندیداهای مناسبی برای طراحی کاتالیزورهای ناهمگن بسیار فعال و انتخاب پذیر برای سنتز آلی باشند. با توجه به مطالب فوق، در پژوهش حاضر نانو کاتالیزورهای پرلیت سولفوریک اسید، پرلیت فلوئورو بوریک اسید، بنتونیت سولفوریک اسید، زیرکونیا سولفوریک اسید، تیتانیا بوتیل سولفونیک اسید، مگنتیت@زیرکونیا سولفوریک اسید و مگنتیت@پیریدینیوم تریبرماید سنتز شدند. ساختار هر کدام از نانو مواد سنتز شده با روشهای مختلف مانند ،FE-SEM ،XRD ،FT-IR BJH ،BET ،EDX ،TGA ،TEM و VSMشناسایی شد و کاربرد کاتالیزوری آنها در سنتز و تبدیلات آلی مورد بررسی قرار گرفت. نانو پرلیت سولفوریک اسید در سنتز -5،4،2تری آریل )-(1Hایمیدازولها، -4،3 دیهیدروپیریمیدین)-2-(1Hاونها و بیس)ایندولیل(متانها، نانو پرلیت فلوئورو بوریک اسید در سنتز مشتقات -5،4،2 تری آریل)-(1Hایمیدازولها و -1،5،4،2تترا آریل)-(1Hایمیدازولها، نانو بنتونیت سولفوریک اسید در سنتز مشتقات -8،1دیاکسو-اکتاهیدرو زانتنها، تتراهیدروبنزو زانتنها و -βآمینوکربونیلها، نانو زیرکونیا سولفوریک اسید در سنتز -4،3دیهیدروپیریمیدین)-2-(1Hاونها، نانو تیتانیا بوتیل سولفونیک اسید در سنتز -1آمیدوآلکیل-2نفتولها و -8،1 دیاکسو-اکتاهیدرو زانتنها، نانو مگنتیت@زیرکونیا سولفوریک اسید در سنتز -1آمیدوآلکیل-2نفتولها و بیس)ایندولیل(متانها و نانو مگنتیت@پیریدینیوم تریبرماید در اکسایش سولفیدها مورد استفاده قرار گرفت. در واکنشهای مورد بررسی نانو مواد به راحتی بازیافت شده و بدون کاهش معنیداری در قابلیت کاتالیزوری تا چندین مرتبه مورد استفاده مجدد قرار گرفتند.

در این پایان نامه آنزیم لاکاز ترامتس ورسیکالر بر روی بسترهای عامل دار شده، نانو ذرات مغناطیسی Fe3O4 (MNPs-Laccase)، نانو کامپوزیت های گرافن اکسید- Fe3O4 (GO-Fe3O4-Laccase) و گرافن اکسید- CuFe2O4 (GO-CuFe2O4-Laccase) بوسیله گلوتارآلدئید به عنوان عامل اتصال دهنده و از طریق تشکیل پیوند کووالانسی تثبیت شد. آنزیم لاکاز تثبیت شده بر روی این بسترها بوسیله تکنیک های SEM، FT-IR، AGFM،UV-Vis ،EDX و TGA شناسایی شد. آنزیم لاکاز تثبیت شده فعالیت خود را حفظ کرده و در مقایسه با آنزیم لاکاز آزاد نسبت به تغییرات دما و pH از پایدارتری بیشتری برخوردار است. آنزیم لاکاز تثبیت شده بر روی نانو ذرات مغناطیسی Fe3O4 (MNPs-Laccase)، نانو کامپوزیت های گرافن اکسید- Fe3O4 (GO-Fe3O4-Laccase) به عنوان نانوبیوکاتالیست های مغناطیسی قابل بازیافت برای اکسایش هوازی الکل ها به ترکیبات کربونیلی مربوطه بوسیله اکسیژن هوا به عنوان اکسیدکننده و 2،2،6،6-تترامتیل-1-پیپریدینیل اکسیل (TEMPO) به عنوان مدیتور در مخلوط بافر فسفات و استونیتریل (1:25) در دمای اتاق مورد استفاده قرار گرفتند. همچنین از نانوبیوکاتالیست (GO-CuFe2O4-Laccase) برای سنتز آریل سولفونیل بنزن دی ال ها ازطریق جفت شدن اکسایشی بنزن دی ال ها ونمک های آریل سولفونیک اسیدها با استفاده از اکسیژن هوا به عنوان اکسید کننده در بافر فسفات به عنوان حلال و در دمای اتاق استفاده شد. نانوبیوکاتالیست های مغناطیسی به آسانی و سریع بوسیله آهنربای خارجی جداسازی شده و بدون کاهش قابل ملاحظه فعالیت چندین بار مورد استفاده مجدد قرار گرفتند.

در این پایان نامه روش های جدید برای سنتز سولفید های نامتقارن و متقارن شرح داده می شود. در بخش اول، سولفیدهای نامتقارن با استفاده از روش های زیر سنتز شدند: 1- واکنش آریل بورونیک اسید با آریل هالید ها در مجاورت پودر گوگرد، یدید مس به عنوان کاتالیزور و NaOH به عنوان باز و فعال کننده پودر گوگرد در حلال پلی اتیلن گلیکول در دمای 40-60 درجه ی سانتیگراد 2- واکنش تری فنیل قلع کلرید با آریل هالید ها در مجاورت پودر گوگرد به عنوان منبع گوگرد ، استات مس به عنوان کاتالیزور ، K2CO3به عنوان باز و KF به عنوان فعال کننده پودر گوگرد در حلال پلی اتیلن گلیکول در دمای 60-80 درجه ی سانتیگراد 3- واکنش الکیل هالید ها با نیتروآرن ها در مجاورت سدیم تیو سولفات به عنوان منبع گوگرد ، کاتالیزور استات مس و Cs2CO3به عنوان باز در حلال پلی اتیلن گلیکول در دمای 120 درجه ی سانتیگراد 4- واکنش تری فنیل قلع کلرید با نیتروآرن ها در مجاورت پودر گوگرد ، کاتالیزور استات مس، K2CO3به عنوان باز و KF به عنوان فعال کننده گوگرد در حلال پلی اتیلن گلیکول در دمای 110 درجه ی سانتیگراد 5- واکنش آریل بورونیک اسید با نیتروآرن ها در مجاورت پودر گوگرد، کاتالیزور یدید مس و NaOH یا NaOtBu به عنوان باز و فعال کننده گوگرد در حلال پلی اتیلن گلیکول در دمای 100 درجه ی سانتیگراد 6- واکنش آریل بورونیک اسید با فنولیک استر در مجاورت پودر گوگرد، کاتالیزور یدید مس و NaOtBu به عنوان باز و فعال کننده گوگرد در حلال پلی اتیلن گلیکول در دمای 80-60 درجه ی سانتیگراد 7- واکنش تری فنیل قلع کلرید با فنولیک استر در مجاورت پودر گوگرد ، کاتالیزور استات مس، K2CO3به عنوان باز و KF به عنوان فعال کننده پودر گوگرد در حلال پلی اتیلن گلیکول در دمای 80 درجه ی سانتیگراد و در بخش دوم، سنتز سولفیدهای متقارن با استفاده از روش های زیر انجام شدند: 1- واکنش آریل هالید ها با پودر گوگرد در مجاورت کاتالیزور استات مس، Cs2CO3به عنوان باز و KF به عنوان فعال کننده پودر گوگرد در حلال پلی اتیلن گلیکول در دمای 110 درجه ی سانتیگراد 2- واکنش فنولیک استرها با پودر گوگرد، در مجاورت کاتالیزور یدید مس و NaOtBu به عنوان باز و فعال کننده پودر گوگرد در حلال پلی اتیلن گلیکول در دمای 120 درجه ی سانتیگراد

در این تحقیق، ما قصد داریم نانو ذرات پالادیم را بر روی عصاره ی چای سبز که حاوی آنتی اکسیدان های دارای گروه عاملی هیدروکسی می باشد، تثبیت کنیم و از آن برای واکنش سوزوکی در حلال اتانول و آب و در دمای اتاق استفاده کنیم. هم چنین، اکسایش انتخابی سولفید ها به سولفوکسید ها به-وسیله هیدروژن پراکسید در مجاورت کاتالیزگر جدید کمپلکس وانادیم تثبیت شده بر روی نانو ذرات مگنتیت مورد بررسی قرار می گیرد. روش تحقیق به این صورت است که ابتدا اثر مقادیر مختلف نانو کاتالیزگرها، نوع حلال و دما به منظور یافتن شرایط بهینه برای واکنش سوزوکی و اکسایش انتخابی سولفیدها بررسی می شود، سپس با استفاده از شرایط بهینه، انواع مختلف آریل هالیدها در واکنش با فنیل بورونیک اسید به ترکیبات بی فنیل مربوطه تبدیل و سولفیدها به سولفوکسیدها اکسید می شوند، در نهایت، محصولات حاصل به-وسیله نقطه ذوب و طیف های اسپکتروسکوپی شناسایی می شوند.

در این پروژه، دی آمین های فلئوردار آروماتیک حاوی گروه های عاملی مختلف مانند اتر انعطاف پذیر، ایمیدازول استخلافی و حلقه های آنتراسن، فلورن و کربازول تهیه، و با استفاده از روش های مختلف طیف سنجی شناسایی شدند. یک سری از پلی آمید ها و پلی ایمید های جدید از طریق واکنش تراکمی دی آمین به ترتیب با کربوکسیلیک اسید ها و انیدرید های مختلف، تهیه شدند. بازده پلی آمید ها و پلی ایمید ها خوب و به ترتیب (95-81) و (92-84) درصد با متوسط گرانروی های (75/0-26/0) و (84/0-58/0) دسی لیتر بر گرم تعیین گردید. پلیمر های حاصل به طور کامل شناسایی شدند و ویژگی های آن ها نظیر حلالیت، گرانروی، خواص حرارتی و خواص فتوفیزیکی مورد بررسی قرار گرفتند. تمام این پلیمر ها دارای طبیعت بی شکل بودند و حلالیت خوبی را در حلال های آپروتیک قطبی، پایداری عالی دمایی با Tg های به ترتیب 310-228 درجه سانتی گراد و 302-162 درجه سانتی گراد و دمای 10 درصد کاهش وزن(T10) در دمای بالای421 و 450 درجه سانتی گراد در نیتروژن را برای پلی آمید ها و پلی ایمید ها نشان دادند. فعالیت ضد باکتریایی ترکیبات دی آمین و پلیمر های تهیه شده علیه باکتری های گرم مثبت و گرم منفی بررسی شد. قابلیت استخراج یون های فلزات سنگین مانند Fe3+،Pb2+،Hg2+،Cu2+ وNi2+ از محلول های آبی نیز در دمای 25 درجه سانتی گراد و pH از 7 تا 8 آزمایش شد.

در این پروژه، دو دی آمین جدید سنتز کردیم که دارای حلقه ی زانتن و ایمیدازول و اتصالات اتری هستند. یکی از دی آمین ها علاوه بر گروه های ذکر شده دارای گروه قطبی CF3 می باشد که موجب بهبود بیشتر حلالیت خواهد شد. این دی آمین ها را توسط اسپکتروسکوپی FT-IR،1H-NMR و 13C-NMRشناسایی کردیم و از آن ها برای تهیه ی پلی آمیدها و پلی ایمیدها، در یک واکنش تراکمی با دی اسیدها و دی انیدریدهای تجاری مختلف و در دسترس استفاده کردیم. پلیمرها ی حاصل نیز به وسیله اسپکتروسکوپی FT-IR و 1H-NMR شناسایی شدند و خواص فیزیکی آن ها نظیر پایداری حرارتی، حلالیت، ویسکوزیته و دیگر خواص آن ها مورد بررسی قرار گرفت. این پلیمرها حلالیت خوبی را در حلال های آلی معمول نشان دادند، بدون اینکه پایداری حرارتی به طور چشمگیری کاهش یابد. همچنین در بررسی خواصی نظیر آنتی باکتریال بودن و داشتن خاصیت جذب یون توسط پلیمرهای سنتزی به نتایج رضایت بخشی رسیدیم. همچنین این پلیمرها قادر به جذب یون فلزات سنگین از جمله؛ Hg+2، Co+2، Cd+2، Cr+2،Pb+2 بودند. در انتها نانو کامپوزیت هایی از مخلوط پلی آمیدهای سنتز شده و نانو ذرات خاک رسb30 سنتز کردیم و تاثیر این نانو ذرات را بر روی خواص حرارتی پلیمر مورد بررسی قرار دادیم همچنین با تکنیک SEM تصویر بزرگ نمایی این نانو کامپوزیت ها بررسی شد. توزیع یکنواخت این نانوذرات در تصاویر SEM قابل مشاهده است

بخش اول: نانو کامپوزیت های جدید شامل بارگذاری مقادیر مختلف از پلی اکسومتالات های ساندویچی [(HOSnIVOH)3(XW9O34)2]n- (X = As (1), P (2) n = 12 and Si (3) n = 14) روی نا نو ذارت تیتانیوم دی اکسید دوپه شده با فلز نئودیمیوم (Nd-TiO2) با روش ساده بارورسازی تهیه شدند. تکنیک های مختلف شناسایی نشان داد که ترکیبات 1-3 بر روی نانو ذرات Nd-TiO2 به طور موفقیت آمیز بارگذاری شده و ذرات نانو کامپوزیت ها با اندازه ذرات یکنواخت بین دامنه 20-25 نانومتر در کنار هم قرارگرفته اند. فعالیت کاتالیزگر نانو کامپوزیت ها در اکسایش سولفیدها و الکل ها در حضور اکسیدکننده H2O2 موردبررسی قرار-گرفتند. نتایج نشان داد فعالیت کاتالیزگری پلی اکسو متالات ها با تثبیت بر روی بستر Nd-TiO2 بسیار افزایش یافته وکاتالیزگرها در محیط واکنش پایدار و به راحتی جداسازی و بازیافت می شوند. روش تهیه ساده، قابلیت استفاده مجدد ومقدار کم کاتالیزگرهای نا همگن با مقدار کمی از اکسیدکننده H2O2 و شرایط واکنش ملایم در این واکنش های اکسایش، یک فرایند شیمیایی سازگار با محیط زیست را ایجاد می کند. بخش دوم: پلی اکسومتالات های شامل اتم های قلع K11H[(SnII)3(PW9O34)2].32H2O (1) و K11H[(OHSnIVOH)3(PW9O34)2].20H2O (2) به عنوان باز لوئیس واسید لوئیس در تراکم نووناگل مورد بررسی قرار گرفتند. پلی اکسومتالات های 1 و 2 روی نانو ذرات مغناطیسی Fe3O4 عامل دار شده تثبیت شده و به عنوان کاتالیزگرهای ناهمگن قابل بازیافت مغناطیسی برای اکسایش سولفیدها و آمیدارکردن اکسایشی آلدهیدها استفاده شدند. ترکیبات 1 و 2 برای سنتز آلکن های استخلاف دار مختلف در شرایط ملایم و دمای محیط استفاده شدند. نانو کاتالیزگر جدید Fe3O4@SiO2@CH2(CH2)2SnII3P2W18O68 (1a) با کار آیی بالا از طریق واکنش اتم های SnII در ساختار 1 با نانوذره مغناطیسی عاملدارشده سنتز شد. گروه های هیدروکسید متصل به اتم های SnIV در ساختار 2 می توانند از طریق پیوند الکتروستاتیک روی نانو ذرات مغناطیسی عامل-دار آمینی تثبیت شوند و نــــانو کاتالیزگر جدید و ناهمــــــــگن Fe3O4@SiO2@CH2(CH2)2NH3+-SnIV3P2W18O68- (2a) با بهره بالا سنتز شود. نانو کاتالیزگرهای مغناطیسی تهیه شده با تکنیک های مختلف شناسایی شدند. نتایج به دست آمده نشان می دهد که ذرات تقریباً کروی بوده و میانگین اندازه ذرات کمتر از 30 نانومتر می باشند. ف

در این پروژه، نانو ذرات Fe3O4 سنتز و با تکنیک های FT-IR، SEM وTEM شناسایی شدند. در مجاورت Fe3O4به عنوان نانوکاتالیزگر مغناطیسی، سولفونیک اسیدها از واکنش اکسایش تیول ها با استفاده از هیدروژن پراکسید با بازده خوب تا عالی در حلال اتانول یا استونیتریل تحت شرایط رفلاکس سنتز شدند. نانو کاتالیزگر مغناطیسی Fe3O4 دارای مزایایی از جمله غیر سمی بودن، سنتز آسان از مواد اولیه ارزان قیمت و تجاری، جداسازی آسان و سریع با استفاده از یک آهنربای خارجی و قابلیت استفاده مجدد می باشد.

در این تحقیق، سولفیدها متقارن و نامتقارن با استفاده از آریل، هترو آریل و بنزیل هالیدها، فنیل بورونیک اسید، تری فنیل قلع کلرید و پودر سولفور به عنوان منبع سولفور در مجاورت نانو کاتالیست های مختلف مس مانندCu(I)ZSM-5 ،Cu(II)ZSM-5 و CuFe2O4 تحت شرایط ملایم، سنتز شدند. این نانو کاتالیست ها به آسانی با روش های ساده سنتز و با استفاده از تکنیک های مختلف، شامل SEM،FT-IR ، XRD، EDX و AGFMشناسایی شدند. بعد از کامل شدن واکنش-ها، نانوکاتالیست ها به آسانی و سریع جداسازی و چندین بار بدون کاهش قابل ملاحظه فعالیت مورد استفاده مجدد قرار گرفتند.

در این تحقیق اکسایش انتخابی انواع مختلف سولفـید های آروماتیک و آلیفاتیک به سولفوکسید-های مربوطه توسط معرف هیدروﮊن پراکسید در مجاورت مقادیر کاتالیستی زئولیت H-ZSM5 و در دمای محیط انجام شده است. از مزایای قابل توجه این روش ها، بازده های بالای محصولات، زمان های کوتاه واکنش، جداسازی آسان و استفاده از کاتالیز گر غیر سمی، قابل دسترس، سازگار با محیط زیست و قابل بازیافت می باشد سوکسینیمدها با توجه به فعالیت های بیولوژیکی گسترده ی خود، دسته ای از ترکیبات مهم را تشکیل می دهند. علاوه بر این، هسته ی سوکسینیمدها یک بلوک ساختمانی مفید برای سنتز ترکیبات طبیعی می باشند. در این پژوهش سعی می شود از آمین های نوع اول، دی متیل استیلن دی کربوکسیلات و مشتقات نیترو استایرن در مجاورت کاتالیزگر سلیکا-سولفوریک اسید برای تولید مشتقات سوکسینیمد استفاده شود.

دابکو تری برمید تتثبیت شده بر روی نانو ذرات مغناطیسی (MNPs-DABCO Tribromide ) به عنوان یک نانوکاتالیزگر ناهمگن که هیبریدی از ترکیبات آلی-معدنی می باشد، با یک روش ساده از مواد اولیه در دسترس و ارزان تهبه شده و ساختار آن با استفاده از تکنیک های SEM، FT-IR، TGA، XRD، EDX، تعیین می شود. این نانوکاتالیزگر مغناطیسی دارای مزایایی از جمله فعالیت و گزینش پذیری بالا، جداسازی آسان با استفاده از یک آهنربای خارجی و قابلیت استفاده مجدد می باشند. در این پژوهش روش تک-ظرفی و دوجزیی آسان، مناسب و با بازده های خوب تا عالی برای تهیه بنزایمیدازول و کینازولین با استفاده از نانوکاتالیزگر MNPs-DABCO Tribromide) [4 گزارش شده است.

در این تحقیق کمپلکس وانادیم افدرین تثبیت شده بر روی نانو ذرات مغناطیسی Fe3O4سنتز می شود و ساختار آن به وسیله تکنیک هایSEM ، FT-IR،XRD، TGA، EDXو UV-Visibleشناسایی و تایید می شود. سپس اکسایش انتخابی الکل های نوع اول و دوم در مجاورت نانوکاتالیست مغناطیسی [VO(ephedrine)@MNPs]به ترکیب های کربونیل مربوطه به وسیله ترشیو بوتیل هیدروژن پراکسید (TBHP)به عنوان اکسید کننده در حلال سبز پلی اتیلن گلیکول در دمای ˚C80 بررسی می شود. همچنین اکسایش انتخابی سولفید ها به سولفوکسید ها به وسیله هیدروژن پراکسید در مجاورت مقدار کاتالیستی کلسیم فلورید در شرایط بدون حلال و در دمای اتاق شرح داده می شود

دراین پایان نامه، سیلیکا سولفوریک اسید تثبیت شده بر روی نانو ذرات مغناطیسیMNPs-SSA)Fe3O4 )به عنوان یک نانو کاتالیزگرمغناطیسی برای سنتز بنزایمیـدازول ها ازواکنش ارتو فنـیلندی آمین وآلدهید ها درحلال استو نیتریل ودمای˚C78مورد استفاده قرار گرفته است .همچنین ازاین کاتالیزگربرای سنتز بیس (ایندولیل)متان ها ازطریق واکنش جانشینی الکتروفیلی اینـدول باآلدهید هادرحلال اتانول و دمای 50 ˚C استفاده شده است. مزایای قابل توجه این روش ها،استفاده ازکاتالیزگرسازگار با محیط زیست، ارزان بودن، قابل بازیافت بودن وپایدار شیمیایی، شرایط ملایم واکنش وجداسازی آسان محصولات می باشد.

این پروژه شامل دو بخش است. در بخش اول، N-پروپیل-گوانیدین تثبیت شده برروی نانوذرات مغناطیسی Fe3O4، (MNPs-Guanidine) سنتز شد و ساختار آن با تکنیک های XRD، FT-IR، SEM، EDX و TGA شناسایی شد. همچنین خواص مغناطیسی آن توسط تکنیک AGFM مورد بررسی قرار گرفت. نانوکاتالیزگر مغناطیسی MNPs-Guanidine دارای مزایایی از جمله غیر سمی بودن، پایدار بودن در حلال ها و شرایط سخت، سنتز آسان، فعالیت بالا، جداسازی آسان توسط یک آهنربای خارجی از مخلوط واکنش و قابلیت استفاده مجدد می باشد. در مجاورت نانوکاتالیزگر مغناطیسی MNPs-Guanidine واکنش-های آلی زیر انجام شدند: - سیانوسایلیل دار کردن ترکیبات کربونیلی از واکنش ترکیبات کربونیل دار با تری متیل سایلیل سیانید با بازده-های خوب تا عالی در حلال دی کلرومتان و در دمای اتاق - واکنش تراکم نئوناگل، آلدهید های آروماتیک و مالونونیتریل یا اتیل سیانواستات با بازده های خوب تا عالی در محلول حلال های پلی اتیلن گلیکول و آب به نسبت 1:1 و در دمای اتاق. همچنین واکنش سه جزئی سنتز 2-آمینو-H4-کرومن ها و 2-آمینو-H4-بنزو [h] کرومن ها توسط آلدهید های آروماتیک، مالونونیتریل و 1،3-دی کربونیل های حلقوی یا α-نفتول با بازده های خوب تا عالی در همان شرایط. - سنتز مشتقات α- هیدروکسی فسفنات ها از واکنش آلدهید آروماتیک و دی متیل فسفیت با بازده های خوب تا عالی در شرایط بدون حلال و در دمای 80 درجه سانتی گراد و سنتز مشتقات α- استوکسی فسفنات ها از واکنش سه جزئی آلدهید آروماتیک، دی متیل فسفیت و استیک انیدرید با بازده های خوب تا عالی در حلال پلی اتیلن گلیکول و در دمای اتاق - سنتز مشتقات فتالازین با استفاده از واکنش سه جزئی فتال هیدرازید، 1،3-دی کربونیل های حلقوی و آلدهیدهای آروماتیک با بازده های خوب تا عالی در شرایط بدون حلال و دمای oC 70 در بخش دوم، N-پروپیل -(+)-پسودو افدرین کمپلکس داده شده با اکسووانادیم برروی نانوذرات مغناطیسی SiO2@Fe3O4، تثبیت شد و نانوکاتالیزگر مغناطیسی VO(Pseudoephedine)@MNPs سنتز شد و ساختار آن با تکنیک های XRD، FT-IR، SEM، EDX، UV-Visible و TGA شناسایی شد. همچنین خواص مغناطیسی آن توسط طیف AGFM مورد بررسی قرار گرفت. نانوکاتالیزگر مغناطیسی VO(Pseudoephedine)@MNPs دارای مزایایی از جمله غیر سمی بودن، پایدار بودن در حلال ها و شرایط سخت، سنتز آسان، فعالیت بالا، جداسا

در این تحقیق دابکوتری برمید تثبیت شده بر روی نانوذرات مغناطیسی MNPs-DABCO Tribromide) Fe3O4 ) به عنوان یک نانوکاتالیزگر جدید مغناطیسی برای سنتز بیس(ایندولیل)متان ها از طریق واکنش جانشینی الکتروفیلی ایندول با آلدهیدها در حلال استونیتریل و دمای 50 درجه سانتیگراد استفاده شده است. همچنین، یک روش ملایم، ساده و مناسب برای محافظت کردن و محافظت زدایی الکل ها به صورت تری متیل سایلیل اتر با استفاده از سیلیکاسولفوریک اسید تثبیت شده بر روی نانوذرات مغناطیسی (Fe3O4 (MNPs-SSAبه عنوان یک نانو کاتالیزگر مغناطیسی قابل بازیافت در شرایط ملایم شرح داده شده است. مزایای قابل توجه این کاتالیزگرها غیرسمی بودن، سنتز آسان، فعالیت بالا، دسترسی و جابجایی آسان، قابلیت بازیابی و استفاده مجدد به وسیله آهنربای خارجی می باشد.

این پایان نامه از دو بخش مجزا تشکیل شده است: در بخش اول، یک روش کارا برای سنتز 2و3-دی-هیدروکینازولین1H) -4)-اون های دارای استخلاف درموقعیت2، از واکنش مستقیم 2-آمینو بنزآمید با آلدهیدها یا کتون-ها درمجاورت و عدم حضور مقادیر کاتالیزوری پاراتولوئن -سولفونیک اسید در حلال آب و دمای 65 درجه سانتی گراد شرح داده می شود. از مزایای قابل توجه این روش ها راندمان خوب تا عالی و جداسازی آسان محصولات، استفاده از کاتالیست غیر سمی، ارزان، قابل دسترس و سازگار با محیط می باشد. در بخش دوم، اسانس گیری گیاه Fumaria Vaillantii Loisel (شاتره تال) با روش تقطیر با آب و بوسیله دستگاه کلونجر انجام شده است. جهت شناسایی مواد تشکیل دهنده اسانس گیاه، اسانس حاصله به GC/MS تزریق شد. نتایج حاصله نشان داد در مجموع 37 ترکیب در اسانس گیاه Fumaria Vaillantii Loisel (شاتره تال) وجود دارد که ترکیب های شاخص بالای یک درصد شامل: متیل تترا دکونات (28/22%)، بنزیل بنزوات (20/22%)، ایزوبورنیل ایزوبوتیریت (57/8%)، هگزادکان(56/8%)، کامفور (71/5%)، اکتادوکان (47/2%)، نرولیدولول استات (37/2%)، فارنیسول (21/2%)، سیدریل متیل کتون (13/2%) می باشد. همچنین فعالیت ضد باکتری اسانس این گیاه در مقابل دو نوع باکتری Staphylococcus areous و Escherichia coli بررسی شد.

در این پروژه ابتدا،-N پروپیل سولفامیک اسید تثبیت شده بر روی نانوذرات مغناطیسی (MNPs-PSA) سنتز شد و ساختار آن با تکنیکهایXRD ،FT-IR ، SEM و TEM شناسایی شد. سپس در مجاورت MNPs-PSA به عنوان نانو کاتالیزگر هتروژن مغناطیسی، سنتز 1و1 دی استات با استفاده از واکنش آلدئیدهای آروماتیک و انیدرید استیک و همچنین اکسیداسیون سولفید به سولفوکسید توسط هیدروژن پراکسید تحت شرایط ملایم و بدون حلال در دمای اتاق انجام شد. محصولات هر دو واکنش درزمان های کوتاه با راندومانهای خوب تا عالی به دست آمدند.

در این پروژه، سیلیکا سولفوریک اسید تثبیت شده بر روی نانوذرات مغناطیسی Fe3O4 (MNPs-SSA) سنتز شد و ساختار آن با تکنیک های XRD، FT-IR، SEM و TGA شناسایی شد. نانوکاتالیزگر مغناطیسی MNPs-SSA دارای مزایایی از جمله غیر سمی بودن، پایدار بودن در حلال ها و شرایط سخت، سنتز آسان، فعالیت بالا، جداسازی آسان توسط یک آهنربای خارجی از مخلوط واکنش و قابلیت استفاده مجدد می باشد. در مجاورت نانوکاتالیزگر مغناطیسی MNPs-SSA واکنش های آلی زیر انجام شدند: 1. اکسایش سولفید ها به سولفوکسید ها با استفاده از هیدروژن پراکسید به عنوان اکسید کننده در حلال آب و در دمای اتاق با بازده های خوب تا عالی 2. محافظت کردن گروه های هیدروکسی به صورت استیل اسـتر به وسیله اسـتیک انیدرید با بازده های خوب تا عالی در شرایط بدون حلال و در دمای اتاق

آلفا-آمینونیتریل ها حدواسط های مهمی برای سنتز آلفا-آمینواسیدها، هتروسیکل ها و ترکیبات دارویی می باشند. در این پایان نامه، یک روش ساده، مناسب، بی خطر و سازگار با محیط زیست برای سنتز آلفا-آمینونیتریل-ها از تراکم آلدهید، آمین و تری متیل سایلیل سیانید در دمای اتاق و در آب به عنوان حلال و پیش برنده، گزارش شده است. در این روش انواع آلدهیدهای آروماتیک دارای استخلاف های الکترون-دهنده و الکترون-کشنده و آمین های نوع اول و نوع دوم، برای سنتز ساختارهای متنوع آلفا-آمینونیتریل ها بکار برده شده است. نتایج بدست آمده از این روش، از نظر بازده و سرعت واکنش با روش-های دیگر که از کاتالیزگر استفاده کرده اند قابل مقایسه می باشد.

در این پروژه، N-پروپیل سولفامیک اسید تثبیت شده بر روی نانوذرات مغناطیسی (Fe3O4 (MNPs-PSA سنتز شد و ساختار آن با تکنیک های XRD، FT-IR، SEM و TEM شناسایی شد. نانوکاتالیزگر مغناطیسی MNPs-PSA دارای مزایایی از جمله غیر سمی بودن، پایدار بودن در حلال ها و شرایط سخت، سنتز آسان، فعالیت بالا، جداسازی آسان توسط یک آهنربای خارجی از مخلوط واکنش و قابلیت استفاده مجدد می باشد. در مجاورت نانوکاتالیزگر مغناطیسی MNPs-PSA واکنش های آلی زیر انجام شدند: 1.سنتز مشتقات فتالازین با استفاده از واکنش سه جزئی فتال هیدرازید، 1،3-دی کربونیل های حلقوی و آلدهیدهای آروماتیک با بازده های خوب تا عالی در شرایط بدون حلال و دمای oC 100 2.محافظت کردن/محافظت زدایی گروه های هیدروکسی به صورت تتراهیدروپیرانیل اتر (THP) با راندمان های خوب تا عالی در هر دو شرایط حلال و بدون حلال در دمای اتاق

آلدهیدها در مجاورت سیلیکا سو لفریک اسید با رزور سینولها واکنش داده کالیکس ارنها را ایجاد می کنند. ;کالکس آرنها دارای کاربردهای زیادی در زمینه سنتز و استخراج فلزات هستند بنابر این ارائه راهی موثر برای سنتز این ترکیبات ضروری است.در این تحقیق با کمک سولفامیک اسید راهی موثر برای تولید این ترکیبات پیشنهاد شده است.

اکسایش دی هیدروپیریدینها و سولفیدها جزء واکنشهای مهم در شیمی آلی می باشند. دراین تحقیق از سیستم پارا تولوئن سولفونیک اسید/سدیم نیتریت به منظور ایجاد نیترواسید که منبع یون نیتروزونیوم در محیط اسیدی می باشد، برای اکسایش ترکیبات4 ،1 دی هیدروپیریدینها به پیریدینهای مربوطه در حلال آب و در دمای 60 درجه سانتیگراد استفاده کردیم. همچنین اکسایش سولفیدها به سولفوکسیدها به وسیله هیدروژن پراکسید در مجاورت کاتالیزگر پارا تولوئن سولفونیک اسید در دمای اتاق انجام شد. محصولات هر دو واکنش در زمان های کوتاه و با راندمانهای خوب تا عالی به دست آمدند.

چکیده H4-3،1-بنزوکسازین-4-اون ها به عنوان طبقه ای مهم از ترکیبات هتروسیکل شناخته شده اند و جایگاه ویژه ای در صنایع دارویی دارند. استخلاف های 2-آمینو، 2-آلکوکسی و 2-آلکیل تیو-H4-1،3-بنزوکسازین-4-اون ها به عنوان قوی ترین بازدارنده های آنزیمی سرین هیدرولازها شناخته شده اند. به علت اهمیت ترکیبات 2-هترو-H4-1،3-بنزوکسازین-4-اون ها، ارائه روش های ساده و در عین حال کار آمد برای سنتز این ترکیبات توجه بسیاری را به خود جلب کرده است. در این تحقیق روش های بسیار کارآمدی برای سنتز مشتقات 2-اتوکسی-(H4)-1،3-بنزوکسازین-4-اون ها تحت شرایط ملایم ارائه شده است. ابتدا با استفاده از واکنش مشتقات آنترانیلیک اسید و دی اتیل دی کربنات، حدواسط های کربامات تشکیل می شوند، سپس در واکنش با ترکیبات حلقوی کننده ساده مانند: 6،4،2- تری کلرو-[5،3،1]تری آزین (سیانوریک کلراید، TCT)، N,N'-دی سیکلو هگزیل کربو دی ایمید (DCC) و گوانیدینیم کلراید (GndCl)، محصولات اصلی بلافاصله تشکیل می شوند. استفاده از شرایط ملایم، مواد اولیه و حلال های قابل دسترس و غیر سمی، زمان بسیار کوتاه مرحله حلقوی شدن بدون استفاده از کاتالیست، جداسازی ساده محصولات در همه مراحل واکنش و راندمان های بسیار بالا از امتیاز های اصلی روش های ارائه شده در این تحقیق می باشند.

زانتن ها و بنزوزانتن ها از سیستم های هتروسیکلی مهم بوده و سازنده ساختار بسیاری از محصولات با خواص دارویی و بیولوژیکی جالب می باشند. روش های سنتزی متنوعی برای تهیه دی بنزوزانتن ها و اکتاهیدروزانتن ها گزارش شده اند. بسیاری از این روشهای سنتزی، دارای محدودیت هایی از قبیل بازده پایین، استفاده از واکنشگرهای گران و سمی و همچنین شرایط واکنش سخت می باشند. در این پایان نامه، برای اولین بار، استفاده از سیانوروسولفوریک اسید به عنوان یک کاتالیست کارآمد برای تهیه زانتن ها از تراکم 2-نفتول یا دی کتون های حلقوی با آلدئیدهای آروماتیک مختلف تحت شرایط بدون حلال، با بازده های بالا و در دمای 100 درجه سانتیگراد گزارش شده است. از واکنش سیانوریک اسید با کلروسولفونیک اسید، کاتالیست سیانوروسولفوریک اسید تولید و به عنوان یک کاتالیست ناهمگن به کار گرفته شده است. نتیجه، افزایش سرعت تشکیل محصولات مورد نظر بوده است. نتایج نشان می دهند که این روش برای 2-نفتول و β-دی کتون های حلقوی به یک اندازه کارآمد است.

در این تحقیق، یک روش کارا برای سنتز 3،2- دی هیدروکینازولین (1H)-اون های دارای استخلاف در موقعیت 2، از واکنش مستقیم آنترانیل آمید با آلدهیدها و کتونها در مجاورت مقادیر کاتالیزوری سولفامیک اسید در حلال آب و دمای 70 درجه سانتیگراد یا در حلال متانول در دمای اتاق ارائه می شود. همچنین، 3،2- دی هیدروکینازولین (1H)-اون هی دارای استخلاف در موقعیتهای 2 و 3، از طریق واکنش سه جزیی ایزاتونیک انیدرید، آمینها و آلدهیدها با استفاده از سولفامیک اسیدبه عنوان کاتالیست در حلال آب و دمای 80 درجه سانتیگراد سنتز می شوند.

کینولین ها از سیستم های هتروسیکلی مهم هستند که سازنده ساختار بسیاری از محصولات طبیعی با خواص دارویی جالب می باشند. از روش های مختلف سنتز کینولین ها، سنتز فریدلندر روش فوق-العاده مفید و متنوع برای ساخت مستقیم حلقه کینولین است. در این پایان نامه، برای اولین بار، استفاده از متا- بوروسولفوریک اسید (MBSA) به عنوان یک کاتالیست کارآمد برای تهیه کینولین ها حاصل از تراکم ارتو- آمینوآریل کتون ها و کتون های مختلف تحت شرایط بدون حلال با بازده های بالا در دمای °C 110 گزارش شده است. از واکنش متابوریک اسید با کلروسولفونیک اسید کاتالیست، متا- بوروسولفوریک اسید در محیط واکنش تولید و به کار گرفته شده است. نتیجه، افزایش سرعت تشکیل محصولات مورد نظر بوده است. نتایج نشان می دهند که این روش برای کتون های حلقوی و غیر حلقوی به یک اندازه کارآمد است. کاهش زمان انجام واکنش نیز به دلیل واکنش پذیری زیاد واکنش دهنده ها در حالت جامد و این حقیقت است که محصول دیگر واکنش، یعنی آب، در دمای °C 110 تبخیر می-شود. این واکنش، معمولا نیازمند دما و فشار بالا، زمان های واکنش طولانی و اغلب حلال های خطرناک بوده است در حالیکه، در این روش شرایط بهینه ای حاصل و بر بسیاری از معایب ذکر شده غلبه شده است.

در این تحقیق، به طور انتخابی انواع مختلف سولفیدهای آروماتیک و آلیفاتیک به سولفوکسیدها و سولفونهای مربوطه توسط معرف هیدروژن پراکسید در مجاورت مقادیر کاتالیستی از بوریک اسید و در دمای محیط اکسید می شوند. همچنین، در این تحقیق تبدیل الکل ها و فنل های مختلف توسط معرف هگزا متیل دی سیلازان (HMDS) در مجاورت مقادر کاتالیستی از بوریک اسید در استونیتریل و در دمای محیط به تری متیل سایلیل اترهای مربوطه بررسی شده اند. واکنش محافظت زدایی تری متیل سایلیل اترها هم به الکل ها یا فنل های اولیه در آب و در دمای محیط با استفاده از این کاتالیز گر انجام شد. از مزایای قابل توجه در این روش ها، راندمان بالای محصولات، زمانهای کوتاه واکنش، جداسازی آسان و استفاده از کاتالیزگر غیر سمی، قابل دسترس، سازگار با محیط زیست و قابل بازیافت است.

(H4)-1،3- بنزواکسازین-4-اون ها گروه مهمی از هتروسیکل ها هستندکه به علت دارا بودن خواص دارویی و بیولوژیکی گوناگون، بسیار مورد مطالعه و بررسی قرار گرفته و از سنتز و کاربرد آنها بیش از یک قرن می گذرد. اگر چه روش های گوناگونی برای سنتز H4-1،3- بنزو اکسازین-4-اون ها در منابع گزارش شده است، اما روش های سنتز مشتـقات N- استخلاف شده 1،2-دی هیدرو-(H4)-1،3-بنزواکسازین-4-اون ها بسیار محدود می باشد. آنها به عنوان ماده اولیه برای سنتز هتروسیکل های مهمی نظیر 1،4-بنزودی آزپین-2،5-دی اون ها و ایندوکسیل ها به کار می روند. دراین تحقیق، با روشی ساده و مناسب از واکنش مشتقات آنترانیلیک اسید با آریل آلدئیدها و سپس حلقوی کردن ایمین های تشکیل شده در فنیل ایزو سیانات تعدادی از مشتقات 1،2-دی هیدرو-(H4)-1،3-بنزوکسازین-4- اون ها با بازده و خلوص بالا سنتز می شوند. ساختار ترکیبات سنتز شده، پس از جداسازی و خالص سازی با استفاده از تکنیک های مختلف طیف سنجی، شناسایی و تایید شده است.

وینیل اتر های ایجاد شده از الکل ها و فنل ها بهترین سوبسترا برای سنتز ترکیبات مختلف در شیمی آلی هستند و کاربرد های وسیعی دارند. واکنش فضاگزین فنل های استخلاف دار مختلف با آلکیل پروپیولات ها در مجاورت مقدار کاتالیزری سدیم آزید در حلال ترشیوبوتیل الکل در دمای رفلاکس منجر به تولید آلکیل Z)3 )فنوکسی-2-پروپانوات ها با راندمان خوب می شود.